Difraksi
Difraksi pada dasarnya disebabkan oleh adanya hubungan
fase tertentu antara dua atau lebih gelombang, dan dianjurkan, di awal, untuk mendapatkan
gagasan yang jelas apa yang dimaksud dengan hubungan fase. Mempertimbangkan
sinar x-ray, seperti berkas 1 pada Gambar 3-1, melanjutkan dari kiri ke kanan.
Untuk kenyamanan saja, berkas ini diasumsikan bidang-terpolarisasi agar kita
dapat menarik listrik vektor medan E selalu dibidang. Kita mungkin membayangkan
berkas ini akan terdiri dari dua bagian yang sama, sinar 2 dan sinar 3,
masing-masing setengah amplitudo berkas 1 Kedua sinar, di depan AA ', dikatakan
sepenuhnya dalam fase atau langkah; yaitu, vektor listrik-bidang mereka
memiliki besar yang sama dan arah pada saat yang sama pada setiap titik x
diukur sepanjang arah propagasi gelombang. Sebuah depan gelombang permukaan
tegak lurus terhadap arah propagasi ini.
Sekarang perhatikan percobaan imajiner, di mana sinar
3 dibiarkan terus dalam garis lurus tapi sinar 2 dialihkan dengan beberapa cara
ke jalan melengkung sebelum
Gambar 3-1. Effect of path differences on relative
phase
bergabung kembali sinar 3.Apa situasi di depan
gelombang BB 'di mana kedua sinar itu telah berjalan dalam arah yang asli? Di
bagian depan ini, vektor listrik dari sinar 2 memiliki nilai maksimum pada saat
yang ditunjukkan, tetapi dari sinar 3 adalah nol. Oleh karena itu, dua sinar
yang keluar dari fase. Jika kita menambahkan dua komponen ini berkas imajiner bersama-sama, kita menemukan bahwa berkas
1 sekarang memiliki bentuk yang ditunjukkan pada bagian kanan atas gambar. Jika
amplitudo sinar 2 dan 3 masing-masing 1 unit, maka amplitudo berkas 1 di
sebelah kiri adalah 2 unit dan berkas 1 di sebelah kanan adalah 1,4 unit, jika
variasi sinusoidal E dengan x dapat diasumsikan.
Dua kesimpulan bisa diambil dari ilustrasi ini:
- Perbedaan panjang jalan berwisata menyebabkan perbedaan fase
- Pengenalan perbedaan fase menghasilkan perubahan dalam amplitudo yang diukur.
Semakin besar garis edar , semakin besar
perbedaan dalam fase, karena perbedaan jalan, di panjang gelombang,
tepatnya sama dengan perbedaan fasa, juga diukur dalam panjang gelombang. Jika
jalur dialihkan dari sinar 2 pada Gambar 3-1 adalah seperempat panjang gelombang
lebih panjang daripada yang ditampilkan, perbedaan fasa akan menjadi setengah
panjang gelombang. Kedua sinar itu akan benar-benar keluar dari fase di depan
gelombang BB 'dan di luar dan karena itu mereka akan membatalkan satu sama
lain, karena pada setiap titik vektor listrik mereka akan baik baik nol atau
sama besarnya dan berlawanan arah. Jika perbedaan panjang jalur dibuat tiga
perempat jika panjang gelombang yang lebih besar yang ditunjukkan, kedua sinar
akan menjadi salah satu panjang gelombang penuh dari fase. Sebuah kondisi bisa
dibedakan dari yang benar-benar dalam fase karena dalam kedua kasus dua
gelombang akan bergabung membentuk berkas amplitudo 2 unit, seperti balok
pertama. Kami dapat menyimpulkan bahwa dua sinar-benar dalam fase setiap kali
garis edar bertambah mereka berbeda baik
dengan nol atau oleh sejumlah seluruh panjang gelombang.
Perbedaan panjang garis edar berbagai siinar muncul secara alami ketika
kita mempertimbangkan bagaimana kristal diffraksi sinar x, Gambar 3 -2
menunjukkan bagian dari kristal, atom yang disusun pada satu set bidang sejajar
A, B, C, D ..., normal terhadap bidang gambar dan ruang dan jarak d 'terpisah.
Asumsikan bahwa sinar, sangat monokromatik sinar x sempurna paralel panjang
gelombang masuk pada kristal ini pada sudut, yang disebut sudut Bragg, di mana
diukur antara berkas datang dan bidang kristal tertentu yang sedang
dipertimbangkan.
Kami ingin tahu apakah ini sinar-x yang masuk ke sinar difraksi oleh
kristal dan, jika demikian, apakah kondisi berada dibawah. Sebuah sinar
difraksi dapat didefinisikan sebagai bekas terdiri dari sejumlah besar sinar
yang tersebar saling menguatkan satu sama lain. Difraksi oleh karena itu, pada
dasarnya fenomena hamburan dan tidak satu yang melibatkan "baru" jenis interaksi antara sinar-x dan atom. Dilihat
dalam 1-5 detik. Yang mana atom menyebarkan sinar-x yang datang di segala
penjuru dan kita akan melihat saat itu di beberapa arah ini berkas tersebar
akan benar-benar dalam fase sehingga saling memperkuat satu sama lain untuk
membentuk difraksi sinar.
Untuk kondisi tertentu yang dijelaskan oleh Gambar 3-2 hanya berkas
difraksi yang terbentuk adalah bahwa yang ditunjukkan, yaitu satu membuat sudut
refleksi
Gambar 3-2. Difraksi Sinar-X Pada Kristal
* sama dengan sudut datang. Kami akan menunjukkan hal ini, pertama, untuk
satu bidang atom dan, kedua, untuk semua atom yang membentuk kristal.
Pertimbangkan sinar 1 dan 1a diberkas datang; berkas datang menyerang atom K dan P di bidang pertama
dari atom dan tersebar di segala penjuru. Hanya dalam arah 1 'dan 1a',
bagaimanapun, adalah ini berkas tersebar sepenuhnya dalam fase dan begitu mampu
memperkuat satu sama lain; berkas datang melakukannya karena perbedaan panjang garis
edar antara muka gelombang XX'and YY 'adalah sama dengan
Hal yang sama , sinar tersebar oleh semua
atom dalam bidang pertama dalam arah sejajar dengan 1' berada dalam fase dan menambahkan kontribusinya dengan berkas
difraksi. Ini akan menjadi benar semua bidang secara terpisah, dan masih
menemukan kondisi untuk penguatan sinar dihamburkan oleh atom di bidang yang
berbeda. Sinar 1 dan 2, misalnya tersebar oleh atom K dan L, dan perbedaan fase
untuk sinar 1K1 'dan 2L2' adalah
* Perhatikan bahwa sudut ini didefinisikan secara
berbeda di difraksi x-ray dan di optik umum. Pada yang terakhir, sudut insiden
dan refleksi adalah sudut yang insiden dan tercermin balok buat dengan normal
ke permukaan refleksi.
Hal ini juga merupakan
perbedaan garis yang menunjukan sinar tumpang tindih yang tersebar oleh arah S
dan P, dikarenakan dalam arah ini tidak ada perbedaan antara jalur sinar
hamburan oleh S dan L atau P dan K. sinar hamburan 1’ dan 2' akan benar-benar berada
dalam fase jika garis yang berbeda sama dengan nomor n dari panjang gelombang,
atau
n λ = 2 d’ sin
Hubungan ini pertama kali dirumuskan
oleh W.L. Bragg dan dikenal sebagai hukum Bragg. Ini menyatakan kondisi
essensial yang harus
dipenuhi jika difraksi terjadi. N disebut
urutan refleksi; diperlukan
pada setiap nilai yang terpisahkan dengan sudut
dan sama dengan jumlah panjang gelombang di jalur yang berbeda antara
sinar tersebar oleh
bidang yang berdekatan. Oleh
karena itu, untuk nilai-nilai tetap
λ dan d’ ada beberapa sudut yang
dihasilkan 1, 2 ,3.....di mana difraksi dapat terjadi sesuai
dengan n = 1,2,3..... Dalam refleksi
orde pertama (n=1), sinar yang tersebar pada 1’ dan 2’ pada Gambar 3.2 akan
ditemukan perbedaan dalam fase
oleh satu panjang gelombang, sinar 1’ dan 3’ oleh dua
panjang gelombang dan sinar 1’ dan 4’ oleh tiga panjang gelombang, dan seterusnya seluruh
kristal. Sinar tersebar
oleh semua atom di
semua bidang, karena itu dalam fase ini adanya sinar yang memperkuat satu sama lain (interferensi
konstruktif). Sinar terdifraksi agak kuat
dibandingkan dengan jumlah dari semua
sinar tersebar di arah yang sama hanya karena penguatan yang terjadi,
tapi sangat lemah dibandingkan dengan sinar yang dihasilkan
sejak atom dari
hamburan kristal yang hanya sebagian kecil dari energi yang
dihasilkan oleh mereka.
Hal ini bermanfaat dalam membedakan tiga mode hamburan:
1. atom tersusun secara acak dalam ruang, seperti pada gas monoatomik. Hamburan ini terjadi di segala penjuru dan lemah. Intensitasnya bertambah.
2. atom diatur secara berkala dalam ruang, seperti dalam kristal yang sempurna:
a. Dalam sangat sedikit arah, sesuai dengan hukum Bragg, hamburan yang kuat disebut pola difraksi. Amplitudo bertambah.
b. Dalam kebanyakan arah, tidak sesuai dengan hukum Bragg, tidak ada hamburan karena sinar tersebar melemahkan satu sama lain.
Pada pandangan pertama, difraksi sinar-x oleh kristal dan pantulan cahaya tampak oleh cermin tampak sangat mirip, karena dalam kedua fenomena terjadi sudut yang sama dengan sudut refleksi. Tampaknya kita mungkin pesawat atom sebagai sedikit cermin yang "mencerminkan" sinar-x. Difraksi dan refleksi, bagaimanapun, berbeda secara fundamental dalam tiga aspek:
1. Balok difraksi dari kristal dibangun dari sinar tersebar oleh semua atom kristal yang terletak di jalur pada bidang balok. Pantulan cahaya tampak mengambil tempat di lapisan permukaan tipis saja.
2. difraksi sinar-x monokromatik hanya terjadi pada sudut-sudut tertentu yang memenuhi hukum Bragg. Pantulan cahaya tampak terjadi pada setiap sudut datang.
3. refleksi cahaya tampak oleh cermin yang baik hampir 100 % efisien.
Hal ini bermanfaat dalam membedakan tiga mode hamburan:
1. atom tersusun secara acak dalam ruang, seperti pada gas monoatomik. Hamburan ini terjadi di segala penjuru dan lemah. Intensitasnya bertambah.
2. atom diatur secara berkala dalam ruang, seperti dalam kristal yang sempurna:
a. Dalam sangat sedikit arah, sesuai dengan hukum Bragg, hamburan yang kuat disebut pola difraksi. Amplitudo bertambah.
b. Dalam kebanyakan arah, tidak sesuai dengan hukum Bragg, tidak ada hamburan karena sinar tersebar melemahkan satu sama lain.
Pada pandangan pertama, difraksi sinar-x oleh kristal dan pantulan cahaya tampak oleh cermin tampak sangat mirip, karena dalam kedua fenomena terjadi sudut yang sama dengan sudut refleksi. Tampaknya kita mungkin pesawat atom sebagai sedikit cermin yang "mencerminkan" sinar-x. Difraksi dan refleksi, bagaimanapun, berbeda secara fundamental dalam tiga aspek:
1. Balok difraksi dari kristal dibangun dari sinar tersebar oleh semua atom kristal yang terletak di jalur pada bidang balok. Pantulan cahaya tampak mengambil tempat di lapisan permukaan tipis saja.
2. difraksi sinar-x monokromatik hanya terjadi pada sudut-sudut tertentu yang memenuhi hukum Bragg. Pantulan cahaya tampak terjadi pada setiap sudut datang.
3. refleksi cahaya tampak oleh cermin yang baik hampir 100 % efisien.
Intensitas sinar x-ray difraksi sangat kecil dibandingkan dengan bidang pada balok.
Meskipun berbeda, kita sering berbicara tentang 'bidang refleksi' dan 'pencerminan balok' ketika kita mengetahui bidang difraksi dan difraksi sinar. Ini adalah penggunaan umum dan kita akan sering menggunakan istilah-istilah dengan pemahaman diam-diam bahwa kita benar-benar berarti difraksi, bukan refleksi.
Singkatnya, difraksi adalah fenomena hamburan di mana sejumlah besar atom bekerja sama. Karena atom-atom disusun secara berkala pada kisi, sinar tersebar oleh mereka yang memiliki hubungan fase yang pasti; hubungan fase ini mengakibatkan interferensi destruktif yang terjadi pada kebanyakan arah hamburan, tetapi dalam beberapa arah terjadi interferensi konstruktif dan terbentuk difraksi sinar. Kedua kejadian ini adalah gerakan gelombang interferensi (x-ray) dan satu set pusat hamburan diatur secara berkala (atom dari kristal).
Dari hasil
percobaan, hukum Bragg dapat diterapkan dalam dua cara. Dengan menggunakan
sinar-x dari panjang gelombang yang dikenal (λ) dan pengukuran ()
kita dapat menentukan jarak d dari berbagai bidang dalam kristal: seperti
struktur alalisis dan subjek dalam satu cara atau lainnya, yang terdapat dari
buku ini. cara lainnya, kita dapat menggunakan kristal dengan jarak bidang d, pengukuran
(),
dan menentukan panjang gelombang (λ) dari radiasi yang digunakan; yaitu
spektroskopi x-ray.
Ciri dasar dari
spektrometer x-ray ditunjukkan dalam gambar 3-4. sinar-x dari tabung T adalah
insiden pada kristal C yang dapat diatur dari setiap sudut yang diinginkan dengan
rotasi terhadap sumbu yang melalui O, pada pusat lingkaran spektrometer. D
adalah jarak untuk mengukur intensitas
sinar-x yang terdifraksi: itu juga bisa diputar sekitar O dan ditetapkan pada setiap posisi sudut yang
diinginkan. kristal biasanya dipotong atau dibelah sehingga bagian tertentu
mencerminkan bidang dari jarak yang sejajar dengan permukaan, seperti gambar. Dalam
penggunaan, bidang kristal diposisikan sehingga membuat beberapa sudut tertentu
()
dengan balok insiden, dan D ditetapkan pada sudut yang sesuai 2().
intensitas sinar difraksi kemudian diukur dan panjang gelombang dihitung dari
hukum Bragg, prosedur ini diulang untuk berbagai sudut ().
Cara itu seperti gambar. 1-5 dan karakteristīk panjang gelombang ditabulasikan dalam Lampiran
7 yang diperoleh. Bragg WH merancang dan
menggunakan spektrometer x-ray pertama, dan fisikawan Siegbahn Swedia
mengembangkannya menjadi instrumen presisi yang sangat tinggi.
kecuali untuk
satu aplikasi, subjek analisis kimia yang dijelaskan dalam bab. 15, kita di
sini membahas spektroskopi x-ray hanya menyangkut unit tertentu dari panjang gelombang. Pengukuran panjang gelombang dibuat dengan
cara yang baru saja dijelaskan dengan sangat jelas serta relatif, dan ketelitiannya
tidak lebih besar daripada ketelitian jarak bidang kristal yang diketahui.
Sebelum jarak pertama bidang ditentukan, kita harus mengukur
kepadatan x-ray. Biasanya kepadatan dapat ditentukan dengan mengukur volume,
dari urutan beberapa sentimeter kubik, dan bobot dari contoh tertentu. Namun difraksi
x-ray memungkinkan kita untuk menentukan parameter kisi sel satuan kristal, dan
karena itu volumenya sama dengan jumlah atom dalam sel.
Gambar
3-4 spektroskopi X-ray
oleh karena itu kita dapat menentukan
kerapatan, bukan pada beberapa sentimeter kubik tetapi pada volume unit sel
tunggal, dengan mendefinisikan
Kepadatan makroskopik dalam suatu
unsur, ditentukan dari berat dan volume, biasanya kurang dari, dan tidak bisa
melebihi, kepadatan x-ray.karena contoh makroskopik berisi muatan yang retak
dan berpori. Oleh karena itu kepadatan x-ray adalah kuantitas yang berguna untuk mengetahuinya. dengan
membandingkannya dengan kepadatan makroskopik. seperti contoh, logam ditekan
dan keramik padat disenter. Sehingga seseorang dapat menghitung porositas per
seratus di dalam padatan. kepadatan x-ray bebas biasanya disebut
"kepadatan teoritis": namun kata itu tidak teoritis karena ditentukan
secara eksperimental.
Untuk
kembali ke masalah penentuan panjang gelombang, itu adalah fakta menarik dan
penting bahwa Bragg mampu memecahkan struktur cyrstal NaCl tanpa mengetahui
panjang gelombang sinar-x yang terdifraksi. Dari Semua yang dia tahu perlu kita ketahui bahwa ada satu, panjang
gelombang yang kuat dalam radiasi dari tabung x-ray, yaitu garis Kx kuat dari
target tabung. setelah struktur NaCl dikenal (fig.2-18 (b)). Untuk mengetahui empat
natrium dan klorin atom per satuan sel, data disimpulkan bahwa,
A = 4(at.wt.Na) + 4(at.wt.Cl)
jika nilai ini dimasukkan ke
Persamaan. (3-7) bersama-sama dengan makroskopik densitas (),
volume V 'dari sel satuan dapat ditemukan.karena NaCl adalah kubik. parameter
kisi yang diberikan hanya dengan akar pangkat tiga dari V '. dari nilai ini dan
persamaan bidang-jarak kubik (eq 2-5), jarak dari setiap set bidang dapat
ditemukan.
dengan cara ini, Siegbahn
memperoleh nilai 2,814 (Amstrong) untuk jarak dari (200) bidang garam (NaCl),
yang bisa digunakan sebagai dasar untuk pengukuran panjang gelombang. Jarak ini
dikenal hanya empat angka penting, karena berasal dari kepadatan makroskopik
presisi itu. Namun, Siegbahn mampu mengukur darak panjang gelombang jauh lebih
akurat, yaitu untuk enam angka signifikan. tidak ingin membuang ketelitian yang
relatif tinggi yang bias dia capai, ia dengan bijaksana memutuskan untuk
menentukan unit baru di mana panjang gelombang relatif bisa diungkapkan. ini
adalah unit X (XU), disebut demikian karena nilai yang sebenarnya dalam satuan
absolut (angstrom) tidak diketahui. dengan mendefinisikan (200) jarak dari
garam untuk enam angka penting sebagai 2.814,00 XU, unit baru dibuat sedekat
mungkin sama dengan 0,001 A.
sekalipanjang gelombang tertentu ditentukan dalam hal jarak ini,
jarak dari himpunan bidang dalam kristal lainnya dapat diukur. Sehingga Siegbahn mengukur (211) jarak kalsit (CaCO3), yang ia
temukan lebih cocok sebagai kristal standar, dan selanjutnya berdasarkan semua
pengukuran panjang gelombang nya pada jarak ini. nilainya adalah 3.029,45 XU.
Kemudian, unit kilo X (kx) adalah memperkenalkan, seribu kali lebih besar unit
X dan hampir sama dengan sebuah angstrom. unit Kx karena itu didefinisikan oleh
relasi.
1
kX = (211) jarak kisi / 3.022945
atas dasar itu, siegbahn dan
rekan-rekannya melakukan pengukuran yang sangat akurat dari panjang gelombang
dalam relatif (kx) satuan dan pengukuran ini dari dasar sebagian besar tabel
panjang gelombang diterbitkan.
Kemudianditemukan bahwa x-ray dapat terdifraksi oleh kisi
seperti yang digunakan dalam spektroskopi cahaya tampak, asalkan sudut datang
(sudut antara balok insiden dan bidang kisi) disimpan di bawah sudut kritis
untuk refleksi total.Sehingga kisi-kisi
menawarkan cara melakukan pengukuran panjang gelombang absolut, terlepas dari
pengetahuan tentang struktur kristal. oleh perbandingan nilai yang diperoleh
dengan yang ditemukan oleh siegbahn dari difraksi kristal, adalah mungkin untuk
menghitung hubungan berikut antara unit relatif dan absolut:
1
kX = 1.00202 Å
Faktor konversi ini diputuskan pada
tahun 1946 oleh perjanjian internasional.kemudian bekerja meningkatkan akurasi
dari faktor ini, dan hubungannya kini
diyakini
1
kX = 1.002056 Å
perhatikan bahwa hubungan ini
dinyatakan dalam hal masih unit lain, unit A, yang diperkenalkan karena
ketidakpastian masih tersisa dalam faktor perubahan. perbedaan antara A dan A
hanya sekitar lima bagian per juta, dan perbedaan antara dua unit diabaikan
kecuali dalam pekerjaan akurasi yang sangat tinggi.
situasi saat ini tidak sepenuhnya
jelas, tapi tabel panjang gelombang yang diterbitkan pada tahun 1974 oleh
serikat internasional kristalografi (Vol. 4. G. 11), yang direproduksi dalam
lampiran 7, didasarkan pada persamaan. (3-9).
perbedaan antara Kx dan A dihiraukan
jika tidak lebih dari tiga angka penting yang terlibat, karena unit kX bernilai
0,2 persen lebih besar dari angstrom
tersebut. dalam pekerjaan yang tepat, di sisi lain, unit harus dinyatakan dengan benar , dan dalam hal ini telah
terjadi kebingungan di masa lalu. beberapa nilai panjang gelombang yang
diterbitkan sebelum 1946 sekitar dinyatakan berada di unit angstrom tetapi
sebenarnya dalam satuan KX. beberapa kristalografi telah digunakan seperti
nilai sebagai dasar untuk pengukuran tepat dari parameter kisi kristal dan
hasilnya telah dinyatakan, sekali lagi tidak benar, dalam satuan angstrom. Oleh
karena itu banyak parameter yang diterbitkan dalam kesalahan, dan sayangnya
tidak selalu mudah untuk menentukan mana yangbenar dan mana yang tidak. satu-satunya aturan yang
aman untuk mengikuti menyatakan parameter yang tepat, adalah untuk memberikan
panjang gelombang radiasi yang digunakan dalam penentuannya. sama, setiap tabel
diterbitkan panjang gelombang dapat diuji atas kebenaran unitnya dengan
mencatat panjang gelombang yang diberikan untuk karakter garis tertentu, Cu Ka, misalnya. panjang
gelombang garis ini adalah 1.540562 A (1974 value, 1,002056 sebagai coversion
faktor), 1,54051 A (1946 value, 1,00202 faktor), atau 1,53740 KX. lihat
Lampiran 7 untuk akurasi perkiraan panjang gelombang terdaftar di sana.
Post a Comment